Резеңке өнеркәсібінде қолданылатын ең ерте материалдардың бірі ретінде мырыш оксидінің рөлі резеңке технологиясының дамуымен өзгерді.
Бастапқы бояғыштан, арматуралық агенттен вулканизация жүйесіне дейін белсенді заттың вулканизация уақытын қысқарта алады, вулканизатордағы хлоропренді каучук пен карбоксидті каучук, толтырғыштың жылу өткізгіштігінде қолданылатын резеңке бұйымдардың динамикалық жағдайлары және т.б., белсенді затты вулканизациялау жүйесі ретінде мырыш оксиді бұрынғысынша материалдың ең тиімді түрі болып табылады.Магний оксиді резеңкені вулканизациялауда белсенді агент ретінде де қолданылуы мүмкін, бірақ резеңке материалдың белсенділігі төмен және физикалық қасиеттері нашар, сондықтан магний оксиді негізінен құрамында галоген бар вулканизация агенті және жылу тұрақтандырғыш ретінде қолданылады. резеңке.
Пероксидті вулканизация - бұл пероксид және резеңке вулканизация процесінде жоғары байланыс энергиясы cc байланысын қалыптастыру үшін бос радикалды қосу реакциясы жүреді.
Күкіртті сары вулканизациямен салыстырғанда, ол жақсы ыстыққа төзімділік, тамаша қысу тұрақты деформация өнімділігі, аязды шашырату оңай емес және қарапайым үйлестіру және т.б. артықшылықтары бар. Соңғы жылдары ол жоғары температура жағдайында резеңке бұйымдарда кеңінен қолданылды.Кросс-байланыс механизмінен пероксидті вулканизациялау жүйесі металл оксидтерімен белсендірілмейді, бірақ нақты өндіріс процесінде адамдар әлі де жиі формулада металл оксидтерінің шамамен 5 бөлігін қосады және оның әртүрлі пікірлердің әсерін нақты пайдалану.Зерттеу көрсеткендей, наномырыш оксиді, магний оксиді, кальций оксиді және қанықпаған қышқыл пероксидті вулканизацияланған нитрил бутадиенді резеңкеде (HNBR) жаңа бірлескен қосылыс агенті ретінде пайдаланылуы мүмкін, бұл вулканизация уақытын қысқартуға және кросс-байланыс тығыздығы мен физикалық жақсартуға мүмкіндік береді. қасиеттері, бірақ резеңкенің ыстыққа төзімділігіне әсері айтылмайды.
1. Мырыш оксидінің немесе магний оксидінің резеңке материалдың қасиеттеріне әсері
Дайын үлгімен салыстырғанда мырыш оксиді немесе магний оксиді резеңке M қосындысы өсті, ал мырыш оксиді ML жоғарырақ, бұл мырыш оксидінің үлкен беттік ауданы мен күшті фазааралық әсерімен байланысты, резеңке матрицада. оңай дисперсті емес, когезияға оңай, агломерация, бұл резеңке ML жоғарылауын тудырады, нашар өтімділік.Металл оксидтерін қосу сонымен қатар қосылыстың MH-ML-ін арттырады, бұл металл оксидтері айқас байланыстыруға ықпал ете алады, вулканизация дәрежесін жақсартады, сонымен қатар T10 қысқарады, бірақ T90-ға аз әсер етеді.Сонымен қатар, мырыш оксиді қосылыстарының MH-ML бірдей дозада магний оксиді қосылыстарына қарағанда жоғары болды, бұл мырыш оксидінің пероксидті вулканизация жүйесіндегі магний оксидіне қарағанда вулканизацияға белсендіруші әсерінің жоғары екенін көрсетеді.
Мырыш оксиді мен магний оксидінің мөлшерлемесі жоғарылағанда вулканизацияланған каучуктың созылу беріктігі алдымен артады, содан кейін азаяды, 100% тұрақты созылу кернеуі жалпы өсу тенденциясы, ал үзілу және үзілу кезіндегі ұзарту тенденциясы төмендейді, ал мырыш оксиді резеңке материалының бірдей дозасы тұрақты созылу кернеуі магний оксиді резеңке материалынан жоғары, бұл MH-ML трендінің вулканизация сипаттамаларымен бірдей, бірақ мырыш оксидінің дозасы 100% тұрақты ұзарудың 10 бөлігін құраған кезде вулканизацияланған резеңке кернеуі төмендеу тенденциясы болып табылады, бұл мырыш оксидінің нашар дисперсиясынан туындауы мүмкін.Дегенмен, мырыш оксидінің дозасы 10 бөлікті құраған кезде, вулканизацияланған резеңкенің 100% тұрақты ұзару кернеуі мырыш оксидінің нашар дисперсиясынан туындауы мүмкін төмендеу тенденциясын көрсетті.Қорытындылай келе, металл оксидтерін қосу пероксидті вулканизация жүйесі бойынша HNBR резеңкесінің айқаспалы тығыздығын жақсартуы мүмкін, ал мырыш оксиді бар резеңкенің айқаспалы байланыс дәрежесі бірдей дозадағы магний оксидіне қарағанда жоғары, бірақ дозаланғанда мырыш оксиді нашар дисперсияның 10 порциясы болып табылады, бұл тұрақты созылу кернеуінің төмендеуін тудырады.2-кестеден металл оксидтерін қосу қаттылықты жақсартуға болатынын көруге болады, бірақ оның дозасы көп өзгермейді, ал мырыш оксидінің дозасы айтарлықтай өзгермейді. DIN абразиясына айтарлықтай әсер етеді, магний оксиді вулканизацияланған желім абразиясы оның дозасы артады және ұлғаюға бейім, бірақ жалпы қажалу әлі де төменгі деңгейде, бұл да HNBR желімінің тозуға тамаша төзімділігін толық көрсетеді.
ХНБР-дың қартаюы тізбегінің кросс-байланыстыру түріне жатады, ол қартаюдан кейін созылу ұзаруының төмендеуінен және қаттылық пен созылу беріктігінің жоғарылауынан көрінеді.Бұл кросс-байланыстыру реакциясының қартаю процесінде жалғасатынын көрсетеді, бұл айқаспалы байланыстыру тығыздығын арттырады, ал қартаюдан кейін барлық резеңкелердің созылу беріктігі артады, бұл HNBR жоғары температурада тамаша созылу қасиеттеріне ие екенін көрсетеді.Сонымен қатар, мырыш оксиді мен магний оксидінің қосылуы айтарлықтай жақсарды
Сонымен қатар, мырыш оксиді мен магний оксидін қосу ыстыққа төзімділіктен кейін созылу ұзаруының өзгеру жылдамдығын айтарлықтай жақсарта алады, ал резеңке материалдың созылу ұзаруының өзгеру жылдамдығы материалдың дозасының жоғарылауымен төмендейді, бұл көрсетеді металл оксидтерінің өздері термиялық тұрақты заттарға жататындығымен және оттегінің молекулалық тізбегінің шабуылына одан әрі кедергі келтіруі мүмкін резеңке материалдың айқаспалы тығыздығын арттыруы мүмкін екендігімен байланысты болуы мүмкін жоғары температураға тамаша төзімділік және резеңке материалдың жоғары температураға төзімділік көрсеткіштерін жақсарту.Сонымен қатар, мырыш оксидінің қосылуы резеңкенің қысылуының тұрақты деформациясын айтарлықтай төмендетуі мүмкін, бірақ оның дозасы көп өзгермейді;Магний оксидінің сығымдалуындағы тұрақты деформацияның әсері өте маңызды емес.Сондықтан пероксидті вулканизация жүйесіне металл оксидтерінің тиісті мөлшерін қосу резеңкенің ыстыққа төзімділігін арттыруға көмектеседі.
Мырыш оксидінің дозасы 5 бөлік болған кезде, HNBR резеңке материалының TG-DTG қисығы, мысалы, резеңке материалдың термиялық ыдырауы өте айқын екі кезең пайда болды, бұл негізінен HNBR молекулалық тізбегінің екі түрлі тобына байланысты. ыдырау температурасы әртүрлі.Бірінші кезең негізінен бутил болып табылады
Бірінші кезең негізінен бутадиендегі қос байланыстың термиялық ыдырауынан туындаса, ал екінші кезең қыздыру процесінде акрилонитрил тізбегі сегментінің циклизациялануымен тек қана ыдырауға болатын хелат қосылысын түзеді. өте жоғары температурада , сондықтан екі айқын термиялық ыдырау кезеңі бар және резеңке материалдың максималды ыдырау температурасы 468,49 пайда болды. ℃, бұл жоғары термиялық тұрақтылықты көрсетеді.
Бастапқы термиялық ыдырау температурасы (масса жоғалту жылдамдығы 5% болғанда) және резеңке материалдың максималды ыдырау жылдамдығының температурасы негізінен бірдей тенденцияға ие және металл оксидтерін қосу массаның максималды жоғалту жылдамдығын төмендетуі мүмкін. резеңке материал, онда мырыш оксиді резеңке материалының 5 бөлігінің бастапқы термиялық ыдырау температурасы 15-ке жуық артады. ℃ бос резеңке материалмен салыстырғанда, бұл мырыш оксидінің 5 бөлігі айтарлықтай болуы мүмкін екенін көрсетеді резеңке материалдың термиялық тұрақтылығын жақсарту, бірақ мырыш оксидінің дозасы 10 бөлік болған кезде, бастапқы термиялық ыдырау Алайда, мырыш оксидінің дозасы 10 бөлік болған кезде, бастапқы термиялық ыдырау температурасы төмендеді.Бұл мыналарға байланысты болуы мүмкін: (1) мырыш оксидінің нашар дисперсиясы;(2) пероксидті вулканизация жүйесіндегі мырыш оксиді тым көп болса, термиялық тұрақтылыққа зиян келтіретін айқаспалы байланыстар пайда болды.Мұның нақты себебін әрі қарай зерттеу қажет. 5 бөлікті магний оксиді резеңке материалының бастапқы термиялық ыдырау температурасы бос резеңке материалымен салыстырғанда төмендетілді, ал резеңке материалдың термиялық ыдырау температурасын тек келесі жағдайларда ғана арттыруға болады. магний оксидінің мөлшері 10 бөлікті құрады.Силиконды резеңкенің ыстыққа төзімділігін сипаттау үшін TG талдауын қолдану, нәтижелер силикон резеңкесінің жылулық ауаның қартаю өнімділігі мен оттегі атмосферасындағы термиялық ыдырау температурасының өзгеру тенденциясының неғұрлым дәйекті екенін көрсетеді, бірақ бұл сынақта екі белгілі бір сәйкестікті қалыптастырған жоқ, керісінше, массаның жоғалуының максималды жылдамдығы және ыстық ауаның қартаюы көрсеткіштерінің өзгеру тенденциясы неғұрлым сәйкес келеді, бұл резеңкенің әртүрлі түрлерінің термиялық ыдырауына байланысты болуы мүмкін және әртүрлі термиялық ыдырау механизмі және жағдайлардың TG талдауы (мысалы, газ атмосферасы).Бұл әртүрлі резеңке түрлерінің термиялық ыдырау механизміндегі айырмашылықтарға және TG талдауының әртүрлі шарттарына (мысалы, газ атмосферасына) байланысты болуы мүмкін, сондықтан TG талдауы резеңкенің ыстық ауаның қартаюға төзімділігін бағалау үшін пайдаланылса, нақты тұжырымдау және сынақ жағдайлары. жан-жақты қарастыру керек.
2. мырыш оксиді / магний оксиді және желімдерді пайдалану жылу мен ауаның қартаюға төзімділігі мен қысылуының тұрақты деформациялық әсері
Мырыш оксидінің/магний оксидінің қатынасы 7/3 болғанда, желімнің ыстық ауамен қартаю өнімділігіне синергетикалық әсер бар, ал желім ең жақсы ыстыққа төзімділікке ие, ал магний оксидін қосу теріс әсер етеді. желімнің қысылу тұрақты деформацияға төзімділігі.
Қорытынды
(1) ) HNBR пероксиді вулканизация жүйесіне мырыш оксиді немесе магний оксидінің қосылуы резеңке материалға белсендіру әсерін тудыруы және резеңке материалдың көлденең байланысының дәрежесін жақсартуы мүмкін, ал мырыш оксидінің белсенділігі магний оксидіне қарағанда жоғары, және резеңке материалдың қиылысу дәрежесі оның дозасының жоғарылауымен жоғарылау тенденциясын көрсетеді, бірақ мырыш оксидінің мөлшері 10 порция болған кезде дисперсия нашар болғандықтан тұрақты созылу кернеуінің төмендеуіне әкелуі мүмкін, бірақ резеңке материалдың өтімділігі нашарлайды, бұл кері қайтару мәніне және тозуға төзімділікке аз әсер етеді.Тозуға төзімділігі аз әсер етеді.
(2) Мырыш оксиді немесе магний оксидін бір рет пайдалану пероксидті вулканизацияланған HNBR қосылыстарының жылу мен ауаның қартаюға төзімділігін айтарлықтай жақсарта алады, сонымен қатар ыстыққа төзімділік, ыстыққа төзімділік және тозуға төзімділік мөлшері артады.
Ыстыққа төзімділік мөлшері артады, ал мырыш оксидін қосу резеңкенің қысылу тұрақты деформацияға төзімділігін жақсарта алады, ал магний оксиді оған аз әсер етеді.
(3) HNBR резеңкесінің термиялық ыдырауы екі кезеңнен тұрады, металл оксидтерін қосу массаның жоғалуының максималды жылдамдығын төмендетуі мүмкін, мырыш оксидінің 5 бөлігі резеңкенің термиялық тұрақтылығын айтарлықтай жақсарта алады.
(4) Мырыш оксиді / магний оксиді және 7/3 қатынасы болғанда, резеңкенің ең жақсы ыстыққа төзімділігі, бірақ магний оксиді резеңкенің қысуға тұрақты деформация өнімділігіне теріс әсер етеді.
